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催化重整

来源:连笔字网 2024-02-03 15:29:15 作者:连笔君

芳烃是有机化学工业最基本的原料,芳烃中的三苯(苯、甲苯、二甲苯)作为化工原料或溶剂,广泛应用于染料工业、农药生产、香料制作、造漆、喷漆、制药、制鞋、家具制造等行业,其产量和规模仅次于乙烯和丙烯。催化重整是生产芳烃和高级汽油调合组份的主要工艺,全球大约38%的苯和87%的二甲苯来自催化重整装置。在发达国家的调合汽油中,重整汽油也占了很大比重。与此同时,重整装置的的副产品--氢气还是炼厂加氢装置的最廉价氢源。因此催化重整装置在炼厂中处于非常重要的地位。催化重整技术的诞生起源于二战期间对于高辛烷值汽油的迫切需求,自诞生到现在已逾70多年,目前催化重整技术已趋于成熟与稳定。重整技术的发展主要分为催化剂技术及配套的工艺技术两条路线,以下是该项技术自诞生以来的主要工艺与采用的催化剂情况列表:专利商首次投产时间床形及再生方式催化剂Mobil1940固定床循环再生MoO2/Al2O3UOP1949固定床半再生Pt/Al2O3Mobil1952流化床连续再生MoO2/Al2O3AirProductChemicals1953固定床半再生Pt/Al2O3IndianaMobil1954固定床循环再生Pt/Al2O3UnionOilCo.ofCalifornia1955移动床连续再生CoO3-MoO3/Al2O3ExxonResearch&Engineernig1955固定床循环再生或半再生Pt/Al2O3IFP1962固定床半再生Pt/Al2O3EngelhardMinerals&Chemicals1967固定床半再生Pt/Al2O3ChevronResearch1970固定床半再生Pt-Re/Al2O3ExxonResearch&Engineernig70年代固定床半再生+末反再生Pt-Re/Al2O3UOP1971移动床连续再生Pt-Re/Al2O3IFP1973移动床连续再生Pt-Sn/Al2O3UOP80年代固定床+移动床Pt-Re/Al2O3+Pt-Sn/Al2O3IFP80年代固定床+移动床Pt-Re/Al2O3+Pt-Sn/Al2O3SINOPEC2002低压组合床重整SINOPEC2009超低压连续重整SINOPEC2013逆流连续再生重整采用国产技术的逆流连续重整装置1940年,Mobil公司率先将金属氧化物(MoO2/Al2O3)作为催化剂用于固定床重整。1949年,UOP公司经过多年努力开发出了以贵金属Pt为活性组元的重整催化剂(Pt/Al2O3)并于同年在美国密执安州马斯基根的“老荷兰”炼油厂建成了全球第一套铂重整装置。1967年,美国Chevron公司开发出Pt-Re双金属催化剂。1972年,ZSM-5分子筛由美国Mobil公司首次开发成功。ZSM-5是一种具有高硅铝比、三维直通孔道结构的中孔分子筛,由于具有独特的孔道结构,ZSM-5在重整反应中表现出较好的择形催化作用。80年代以来国内外以ZSM-5分子筛、丝光沸石、β沸石以及L型分子筛催化剂为代表的重整催化剂的研究发展极为迅速,标志着催化重整催化剂的发展进入了一个新的阶段。催化重整催化剂的发展也同时不断推动着催化重整工艺的发展。自1939年Mobil公司的固定床重整工艺诞生以来,催化重整工艺大致经历了热重整工艺、以金属氧化物为催化剂的临氢重整、固定床铂重整、固定床循环再生重整、连续再生重整等五个阶段。总体而言,催化重整工艺主要分为固定床半再生和移动床连续再生两大类。半再生重整工艺以美国Engelhard公司开发的麦格纳重整工艺(Magnaforming)、美国Chevron公司开发的铼重整工艺(Rheniforming)以及法国IFP开发的常规重整(Conventional)工艺为代表。连续重整工艺包括美国UOP公司开发的CCRPlatforming连续重整工艺和法国IFP公司开发的Octanizing/Aromizing连续重整工艺。目前,美国UOP和法国IFP公司在重整工艺和催化剂的技术方面处于相对领先的地位,UOP公司拥有连续重整的重叠式工艺的专利技术,而法国IFP公司则拥有并列式连续重整工艺的专利。为打破国外公司对于催化重整技术的垄断,近些年来以石科院、SEI为代表的国内炼化科研、设计单位在重整技术的国产化方面一直进行着不懈的努力并最终取得了一系列重大突破。2002年,由我国自主研发和建设的低压组合床重整装置(50万吨/年)在长岭炼化投产成功。2009年,中国石化自主研发的超低压连续重整工艺(100万吨/年)在广州石化实现工业化。2013年,世界上首套采用逆流连续技术的催化重整装置(60万吨/年)在济南炼化一次投产成功。该装置的成功投产标志着世界上又诞生了一种新的连续重整工艺技术,使中国石化成为世界上继美国UOP和法国IFP之后拥有完全自主知识产权和独立商业运作权的第三家连续重整技术的公司,使我国的催化重整工艺技术水平跨入了国际先进行列。

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